电子电离（Electronionization，EI），也称为电子碰撞电离和电子轰击电离，是用于鉴定给定有机化合物的Z_U_I有效的质谱方法之一的基础。它是一种电离方法，其中高能电子与固相或气相中的原子或分子相互作用而产生离子。由于该技术使用高能电子来产生离子，被认为是硬电离方法（高碎片化）。这会导致广泛的碎裂，从而有助于未知化合物的结构测定。EI可用于分子量小于600的有机化合物分析。当与各种分离方法结合时，使用电子电离技术还可检测到其他一些固态、液态和气态的热稳定和挥发性化合物。
电子电离1
电子电离EI的原理
通常，离子源将样品转换为离子，加速离子并将离子聚焦成离子束，离子束通过狭缝进入质量分析器。获得电场或磁场中不同离子的行为差异，通过质荷比分离离子获得质谱，通过分析质谱获得样品的定性和定量结果。
EI源一般由阴极（灯丝）、离子室、电子接收器和一组静电透镜组成。在高真空条件下，向灯丝上施加电流以发射电子，并且电子从灯丝加速到电子接收端。在此过程中，样品分子在离子室中与电子发生碰撞，导致样品分子电离或碎裂成碎片。为了稳定产生的离子流，通常将电子束的能量设置为70eV，从而产生稳定的标准质谱。
电子电离2
被分析的气体或蒸气进入仪器的离子源并被转换为离子。电子由一个直热式阴极（由多用途导线制成）发射，在电离室（正极）和阴极（负极）之间施加直流电压（70V），使电子加速进入电离室。当这些电子轰击电离室中气体（或蒸气）中的原子或分子（M）时，原子或分子（M）将失去电子变成正离子或分子离子（M+）。分子离子继续受到电子轰击，使一些化学键断裂，或导致重排，以瞬时速率断裂成多个碎片离子或正离子。
经典的EI方法有许多优点：
1-. EI是非选择性电离，只要样品可以汽化即可被电离；
2. EI具有高电离效率和灵敏度；
3. EI谱提供了丰富的结构信息，是化合物的“指纹”。
但EI也有一些缺陷：
1-. EI源不适用于挥发性、热不稳定的样品；
2. 一些化合物在EI模式下易碎，不能给出准确的质谱图；
3. EI法只能检测正离子，而不能检测负离子。
EI的应用
EI是Z_U_I早用于质谱分析的离子源之一，被广泛用于仪器分析中。GC-MS与EI关联，可用于分析小分子、挥发性、热稳定性和汽化的化合物。GC-EI-MS可用于分析生物液体、有机物元素、农药残留等。例如，GC-EI-MS用于蛋白质周转研究，其测量的d-苯丙氨酸含量非常低，表明在人类蛋白质合成研究过程中组织蛋白质中的氨基酸富集。EI也可以用于有机物的元素分析，电子电离高分辨率质谱仪（EI-HRMS）可以用于有机分子（而不仅仅是单个离子）的元素分析（EA）。EI-HRMS通过测量元素与总有机质的比例来确定有机元素的类型，如氧/碳（O/C），氢/碳（H/C），氮/碳（N/C）以及有机质与有机碳之比（OM/ OC）。通过单次进样分析，GC-EI-MS可应用于单次注射分析确定新鲜食品中的农药残留。
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