燕山石化PPH21-176 PP管材管道料耐老化耐磨
微发泡聚合物材料,即通过化学或物理的手段引入大量微气泡,与毫米级泡沫材料相比,微发泡材料具有更优异的力学性能、热性能和低介电性能等。微发泡聚合物材料孔径在1~100μm,泡孔密度在107~1012个/cm3,泡孔分布均匀,材料总密度相比发泡前下降5%~95%。
根据气体来源可将发泡方式分为物理发泡和化学发泡。物理发泡是将氮气等气体与熔融塑料直接混合生成泡孔;化学发泡是化学发泡剂发生反应产生气体,在聚合物内产生泡孔。
2. 2 发泡过程
聚丙烯的发泡过程经过以下四个步骤:
(1)聚合物/气体的混合:发泡剂(气体)在聚合物中扩散,形成均相的聚合物/气体体系。该过程与气体浓度、压力和温度有关。
(2)泡孔成核:饱和聚合物/气体体系压力骤降或温度骤升,变为热力学不稳定的过饱和态,诱导泡孔成核,与聚合物与气体之间的界面张力、气体压力等有关。
(3)泡孔生长:气体进入泡核,扩大的泡核发生泡孔合并或泡壁破裂而生长,受聚合物黏弹性、过饱和程度和温度等因素的影响。
(4)泡孔定型:气体减少,泡孔生长减慢,聚合物基体逐渐冷却,泡孔逐渐定型,该过程受聚合物的冷却速率影响。
2. 3发泡聚丙烯材料的制备方法
超饱和气体法是应用相对广泛的发泡方法,即形成均相的聚合物/气体体系,再通过气体过饱和,在聚合物中成核发泡。由此衍生出的发泡工艺包括釜压发泡、挤出发泡和微发泡注塑成型等。Okolieocha和王素玉等分别比较了微发泡成型技术的一些特点,其如表2所示。
2.3.2挤出发泡
连续式的挤出发泡,使微发泡PP连续的工业制备成为可能。PP颗粒自料筒进入挤出机腔体,加热熔融塑化,接着将一定压力的气体注入腔体内,高温和螺杆剪切使气体快速进入聚合物,形成均相聚合物/气体体系,接着体系从高温螺杆进入较低温的螺杆,后进入口模段,压力骤降,诱导泡孔形核、生长,口模处的低温使泡孔定型,得到产品。双螺杆的设计是为了解决聚合物熔体难以在口模处可控降温,达到合适发泡温度的问题。挤出发泡生产效率是较高的,但对于发泡的熔体强度要求也高,口模的限制使其难以稳定生产较厚的制品。
2.3.3微发泡注塑成型
微发泡注塑机,由常规注塑机和气体注入装置组成。聚合物颗粒自料筒进入高温螺杆腔体熔化,接着腔体内注入气体,经螺杆剪切混匀,形成聚合物/气体均相体系,后注入模腔,由于模腔内的低压,气体过饱和,泡孔成核,生长,冷却定型。在发泡注塑中,泡孔生长会帮助熔体填满模腔,补偿因聚合物熔体冷却而导致的体积收缩。相比于其他成型方法,微发泡注塑成型的通用性强,在高生产率的前提下能够成型三维形状复杂制品,适用于新能源汽车部件的批量化应用。
常规的微发泡注塑成型仍然存在一些挑战:一是发泡率有限,这是由于熔体在封闭模腔内发泡,泡孔生长受到抑制;二是熔体注射阶段,剪切力强,聚丙烯等材料熔体强度低,泡孔易破裂,制品表面存在流痕、粗糙等问题。Zhao等报道了开合模微发泡注塑,即在熔体填充模腔后部分开模,将熔体填充模具过程与发泡过程分离,改善发泡时的熔体强度,制品的发泡率大大提高。Xiao等通过电加热和水冷的方式,调控模腔温度,将微发泡制品的表面粗糙度下降至发泡前的水平。